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[92720] ペーロケさん
今までの人生の中で、「媛」の字を愛媛以外の用法で見たことがありません。

落書き帳アーカイブズに 愛ヒメと書く訳　―地名は当用漢字を超える―という記事集が作られています。

落書き帳では、その後も　地名に使われる漢字についての議論があります。
例えば　[65937]宝塚市の「丶のある塚」　など。

[92721] Takashi さん
才媛という単語がこの字を用いております。

この落書き帳で、私が記憶する用例は「才媛」の他に「弟橘媛」がありました。
参考までに列挙しておきます。愛媛でない「媛」